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篇1:中药鉴定学重点总结
中药鉴定学复 习总结
总 论
一、中药鉴定学的定义:研究和鉴定中药的品种和质量,制订中药质量标准,寻找和扩大新药源的应用学科
二、中药鉴定学的研究方法和内容是:在继承祖国医药学遗产和传统鉴别经验的基础上,运用现代自然科学的理论、知识、方法和技术,系统地整理
和研究中药的历史、来源、品种形态、性状、显微特征、理化鉴别、检查、含量测定等,建立规范化的质量标准以及寻找和扩大新药源的理论和实践问题。
三、中药鉴定学的研究对象:中药。
中药包括:中药材、饮片和中成药。
四、中药鉴定学的任务是
1、考证和整理中药品种,发掘祖国药学遗产
2、鉴定中药真伪优劣,确保中药质量
3、研究和制定中药规范化质量标准
4、寻找和扩大新药源
五、中药品种与质量的关系:中药的品种问题直接关系到中药的质量,品种正确是保证中药质量的前提。
六、造成中药品种混乱和复杂的原因:
1、同名异物和同物异名现象普遍存在
2、本草记载不祥,造成后世品种混乱
3、有的品种在不同的历史时期品种发生了变迁
4、一药多基原情况较为普遍
七、解决中药品种混乱和复杂问题及发掘祖国药学遗产的途径:
1、通过对中药商品调查和中药资源普查,结合本草考证,明确正品和主流品种,力求达到一物一名,一名一物。
2、研究不同历史时期药物品种的变迁情况,正确继承古人药材生产和用药经验
3、开展古方药物的品种考证
4、对一些道地药材进行品种考证
5、本草考证有助于自然资源的开发利用
6、通过本草考证与现今药材品种调查相结合,能纠正历史的错误,发掘出新品种
八、中药真伪优劣、正品与伪品的含义:真、伪、优、劣即指中药品种的真假和质量的好坏。“真”,即正品,凡是国家药品标准所收载的中药均为正品; “伪”,即伪品,凡是不符合国家药品标准规定中药的品种以及非药品冒充中药或以它种药品冒充正品的均为伪品。 “优”,即质量优良,是指符合国家药品标准质量规定的各项指标的中药; “劣”,即劣药,是指不符合国家药品质量规定的中药
中药材出现伪品、混淆品或掺伪品的原因:
1、误种、误采、误收、误售、误用
2、一些名称相近或外形相似或基原相近的品种之间产生混乱。
3、个别人有意造假,以假充真
九、影响中药质量的因素:
1、栽培条件
2、采收加工
3、产地
4、贮藏时间
5、运输
6、非药用部位超标
7、人为参假
8、个别药材经提取部分成分后再流入市场
中药质量的优劣主要取决于有效成分或有效物质的含量。对中药质量的科学评价常以其有效成分的含量、稳定性、安全性为指标
对中药质量的评价方法有:药效学、免疫活性、化学模式识别结合药效学、质纹图谱等方法
目前《中国药典》对中成药鉴定常用的鉴别方法是:显微鉴定
篇2:中药鉴定学:复习总结
总 论
一、中药鉴定学的定义:研究和鉴定中药的品种和质量,制订中药质量标准,寻找和扩大新药源的应用学科
二、中药鉴定学的研究方法和内容是:在继承祖国医药学遗产和传统鉴别经验的基础上,运用现代自然科学的理论、知识、方法和技术,系统地整理和研究中药的历史、来源、品种形态、性状、显微特征、理化鉴别、检查、含量测定等,建立规范化的质量标准以及寻找和扩大新药源的理论和实践问题。
三、中药鉴定学的研究对象:中药。 中药包括:中药材、饮片和中成药。
四、中药鉴定学的任务是
1、考证和整理中药品种,发掘祖国药学遗产 2、鉴定中药真伪优劣,确保中药质量
3、研究和制定中药规范化质量标准 4、寻找和扩大新药源
五、中药品种与质量的关系:中药的品种问题直接关系到中药的质量,品种正确是保证中药质量的前提。
六、造成中药品种混乱和复杂的原因:1、同名异物和同物异名现象普遍存在 2、本草记载不祥,造成后世品种混乱 3、有的品种在不同的历史时期品种发生了变迁 4、一药多基原情况较为普遍
七、解决中药品种混乱和复杂问题及发掘祖国药学遗产的途径:1、通过对中药商品调查和中药资源普查,结合本草考证,明确正品和主流品种,力求达到一物一名,一名一物。 2、研究不同历史时期药物品种的变迁情况,正确继承古人药材生产和用药经验 3、开展古方药物的品种考证 4、对一些道地药材进行品种考证 5、本草考证有助于自然资源的开发利用 6、通过本草考证与现今药材品种调查相结合,能纠正历史的错误,发掘出新品种
八、中药真伪优劣、正品与伪品的含义:真、伪、优、劣即指中药品种的真假和质量的好坏。“真”,即正品,凡是国家药品标准所收载的中药均为正品; “伪”,即伪品,凡是不符合国家药品标准规定中药的品种以及非药品冒充中药或以它种药品冒充正品的均为伪品。 “优”,即质量优良,是指符合国家药品标准质量规定的各项指标的中药; “劣”,即劣药,是指不符合国家药品质量规定的中药
中药材出现伪品、混淆品或掺伪品的原因:1、误种、误采、误收、误售、误用 2、一些名称相近或外形相似或基原相近的品种之间产生混乱。 3、个别人有意造假,以假充真
九、影响中药质量的因素:1、栽培条件 2、采收加工 3、产地 4、贮藏时间 5、运输
6、非药用部位超标 7、人为参假 8、个别药材经提取部分成分后再流入市场
中药质量的优劣主要取决于有效成分或有效物质的含量。对中药质量的科学评价常以其有效成分的含量、稳定性、安全性为指标
对中药质量的评价方法有:药效学、免疫活性、化学模式识别结合药效学、质纹图谱等方法
目前《中国药典》对中成药鉴定常用的鉴别方法是:显微鉴定
十、制定中药规范化质量标准的原则和要求:制定质量标准应充分体现“安全有效、技术先进、经济合理”的原则。中药质量标准包括中药材、饮片和中成药的质量标准,要求中药的来源和处方要固定,采收加工、炮制方法和生产工艺要固定,临床疗效要确定,对有害物质要限量检查,对有效成分或有效物质群有定性鉴别和含量测定等
十一、我国中药资源和资源保护的基本情况
1、中药的资源包括药用植物、动物和矿物资源
2、传统中药约1200种,其中常用中药约500种,民族药1500~2000种
3、全国的道地药材有约200种:四川(黄连、附子、川芎);云南(三七);甘肃(当归、大黄);宁夏(枸杞子);内蒙古(黄芪);吉林(鹿茸、人参);辽宁(细辛、五味子);山西(党参);河南(地黄、牛膝);山东(北沙参、金银花);江苏(薄荷);安徽(牡丹皮);浙江(玄参、浙贝母);福建(泽泻);广东(砂仁);广西(蛤蚧)
4、资源保护:2002年发布《中药材生产质量管理规范》(中药材gap),并从6月1日起正式实施,大力发展优质道地药材生产及野生珍稀或濒危动植物药材野生变家种、家养,可使中药资源永续利用
十二、寻找和扩大新药源的途径:1、进行全国性药源普查,寻找新的中药资源 2、根据生物的亲缘关系寻找新药源 3、从民族药或民间药中寻找新药源 4、以有效成分为线索,寻找和扩大新药源。
5、以药理筛选结合临床疗效寻找和扩大新药源 6、从古本草中寻找或探索老药新用途
7、以新技术、新方法扩大新药源
十三、历代主要本草著作
历代主要本草著作 成书年代 著者 载药数 主要特点
1.《神农本草经》 西汉时期 365种 分上、中、下三品,总结了汉代以前的药物知识,为我国已知最早的药物学专著。
2.《本草经集注》 梁代 陶弘景 730种 为最早按药物的自然属性分类,并记载了火烧试验,对光照视的鉴别方法。
3.《新修本草》 (《唐本草》) 唐代 李勣 苏敬 850种 为我国最早的一部国家药典(也是世界上最早的一部由国家颁布的药典)。出现了图文鉴定的方法。
4.《图经本草》 宋 苏颂 为我国最早的版印墨线药图,为后世本草图说的范本,为现今本草考证的重要参考书之一
5.《证类本草》 宋代 唐慎微 1746种 为我国现存最早的完整本草,为研究古代药物最重要的典籍之一。
6.《本草纲目》 明代 李时珍 1892种 对中药学贡献最大,是我国十六世纪以前医药成就的大总结,成为世界性的重要药学文献之一,本书按药物自然属性作为分类基础。
7.《本草纲目拾遗》 清代 赵学敏 921种 拾遗补正《本草纲目》。
8.《晶珠本草》 清代 蒂玛尔-丹增嘉措 2294种 载青海、西藏东部、四川西部药材2294种,是历代收集藏药最多的典籍
9.《植物名实图考》 清代 吴其濬 1714种 植物学方面科学价值较高的著作,考证药用植物的重要典籍。
十四、近代中药鉴定学的发展:1934年赵燏黄、徐伯鋆等编著了我国第一本《生药学》上编,叶三多1937年编写《生药学》下编
1、中医学院的建立和中医鉴定学的诞生
我国在1956年建立了四所中医学院。1959年开始,各学校相继成立了中药系。1964年就开设了具有中药特色的《中药材鉴定学》。《中药鉴定学》教材先后已出版了五次。
2、国家为中药鉴定学科的发展奠定了基础:近50年来《中国药典》先后出版了七版。
3、中药鉴定研究方法和技术不断提高: (1)本草考证 (2)基原鉴定 (3)性状鉴定
(4)显微鉴定 (5)理化鉴定
十五、中药的采收
1、采收与中药质量的关系: (1)中药品质的好坏,决定于有效物质含量的多少,有效物质的高低与产地、采收时间、采收方法有着密切关系(2)确定适宜的采收期,必须把有效成分的累积动态与药用部位的产量变化结合起来考虑。
2、各类中药的一般采收原则(以植物药为例):
① 根及根茎类:秋、冬季采收。 ②茎木类:秋、冬季采。 ③皮类:春末夏初采收。
④ 叶类:植物光合作用旺盛期采。 ⑤ 花:含苞待放时或在花初开时采收或花盛开时采。
⑥果实类:在自然成熟或近成熟时采收;种子类:在果实成熟时采收。⑦全草类:在茎叶茂盛时采割。
篇3:中药鉴定学复习总结
中药鉴定学复习总结
中药鉴定学复习总结中药学是研究中药的基本理论和基本知识的一门学科,它以传统的中医理论为基础,以中药的性能、功效、主治病证及其他临床应用知识和技能为主要研究对象,是学习的重点,也是考核的重点。为了帮助广大参加国家执业中药师的考生更好的复习迎考,现就本学科的复习方法及考试有关问题提出以下几点,以供参考。
一、确定目标、树立信心
既然报名参加执业中药师考试,就必须报有通过的信心,相比其他学科,中药学应该说理论并不艰深,也没有特别难理解之处,只要持以之恒,付之于必要的时间,并按计划认真复习,相信大部分考生都能顺利通过。虽然目前考试的通过率确实不尽人意,但究其缘由,除客观上工作较忙,平素与中药理论联系较少,所学内容因年代久远大都遗忘外,主要原因还是由于个人的主观愿望不甚强烈,信心不足,甚至抱有畏难情绪所造成的。我们认为顺利通过本学科考试的第一步应该是树立必胜信心,这是必要的前提保证。从不少高分通过考试的高年龄、低学历考生那里,我们可以得到启示,只要决心大、动力足、信心强,并付之以行动,一定会成功。
二、抓住重点,全面复习
与其它任何学科一样,中药学内容很多,但肯定有重点及非重点之分。对于应考,所谓重点,是能代表中药学特色的理论及临床运用较多的具体药物知识,也就是《考试大纲》标示的掌握和熟悉部分内容,尤其是掌握部分内容。按《考试大纲》要求,考试内容中掌握、熟悉、了解三个层次的内容在试卷中比例各占60%、30%、10%。执业中药师资格考试范围以《考试大纲》为准,一般不超过《考试大纲》所规定的内容。所以复习迎考过程中,应紧扣《考试大纲》,抓住重点。另一方面,分析历年的考试试卷,可以发现,为了全面考察考生掌握中药学的深度及广度,每次考试的内容涉及面都很广泛,卷面中也存在不少大纲只要求了解的内容。尽管这部分内容大都出现在备选答案中,并不是相关题干的答案,但非常容易干扰我们甄选答案的视线。x型题中,并不能排除不是“重点”,却具有鲜明药性及功能特点的知识点或药物原来也是应该选项之一。因此,只追求重点内容的掌握是不够的,这就要求必须有一个全面复习的过程,也就是如果以本书为主复习,必须保证经过几遍细阅全看的 “精读”,使得每个知识点都能在大脑中形成印象。只有这样才能做到万无一失,避免“赌输”的'可能性。
三、合理安排,持之以恒
复习迎考前,必须根据各人的具体情况,如个人的原有基储可供复习的时间和复习的方法,制定出各学科的复习计划,并强迫自已严格按照计划付诸努力。假设你以报名那天起直至考试之日止七个月为复习过程,中药学占其中复习时间的五一六分之一。那么你可以将之分为两部分,一部分放在周末、夜间,用来精读,通读那些要求理解记忆的内容,尤其是总论及各章的概述部分;一部分可以利用零星的空余时间,用来记忆、熟悉各个药物内容。这部分内容没有严格的系统性,甚至几分钟也可以利用起来记忆一组功效相近的药物。坚持不懈,每天付出一点时间,隔一段日子,你就会体会到新的收获。每年的七八月间,不少省(自治区)、市相关部门会组织本地区考前辅导班,请有多年教学、培训经验的专家进行串讲、辅导,如果有条件,要珍惜这个机会,尽量参加,会有事半功倍的效果。
篇4:中药化学重点总结(二)
第三章 苷类
【学习要点】
1.掌握苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义。
2.掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性。
3.掌握苷键的酸催化水解法和酶催化水解法。
4.掌握苷类化合物的提取方法及注意事项。
5.掌握中药中苷类化合物的显色反应:
6.熟悉苷的碱催化水解法和氧化开裂法。
7.熟悉苷类化合物中常见糖的种类、结构和纸色谱鉴定法。
8.熟悉苦杏仁中所含主要苷的化学结构类型、理化性质及鉴定方法。
9.了解苷类化合物中糖链部分结构的测定方法。
【重点与难点提示】
一、苷的结构与分类 苷类亦称配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质(称为苷元或配基)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。
1.根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。
2.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷
3.根据苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。
二、苷的理化性质及提取
1.苷键的裂解
(1)酸催化裂解: 酸催化水解常用的试剂是水或稀醇,常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反应机理是苷键原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅型的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化剂质子。
凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。通常苷水解的难易程度有以下规律:
①在形成苷键的n、o、s、c四个原子中,水解的难易程度是c-苷>s-苷>o-苷>n-苷。
②因p-π共轭作用,酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用,故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。
③由于氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子,特别是2-nh2和2-oh糖,当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低,不利于苷键原子的质子化,故氨基糖特别是2-氨基糖苷最难水解,其次是2-oh糖苷,然后依次是6-去氧糖、2-去氧糖和2,6-二去氧糖苷。
④由于五元呋喃环是平面结构,各取代基处于重叠位置比较拥挤,酸水解时形成的 中间体使拥挤状态有所改善,环的张力减少,故呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50~100倍。
⑤由于酮糖多数为呋喃糖,而且在端基上又增加了一个-ch2oh大基团,更增加了呋喃环的拥挤状况,故酮糖较醛糖易水解。
⑥在吡喃糖苷中由于c5-上r会对质子进攻苷键造成一定的位阻,故r愈大,则愈难水解。其水解的难易程度是糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。
⑦当苷元为小基团时,由于横键上的原子易于质子化,故横键的苷键较竖键易水解。当苷元为大基团时,其空间因素占主导地位,苷元的脱去有利于中间体的稳定,故竖键的苷键较横键易水解
(2) 酶催化水解:具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元等特点。
转化糖酶只水解β-果糖苷键,麦芽糖酶只水解α-d-葡萄糖苷键,纤维素酶只水解β-d-葡萄糖苷键,杏仁苷酶只水解β-六碳醛糖苷键。
(3) smith降解法,是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适合于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解。
(4)碱催化水解:酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷可被碱水解。
2. 显色反应:molish反应可检识糖及苷类化合物的存在。反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚。
3.苷的提取及注意事项:多用水或醇提取,提取原生苷时注意抑制或破坏酶的活性。
三、结构鉴定
1糖的种类和比例
一般是将其苷键全部水解,然后再用纸色谱或薄层色谱的方法检出糖的种类,经显色后用薄层扫描的方法测定出各糖之间的分子比。当然也可采用气相色谱或hplc的方法对各单糖进行定性定量分析。
2糖与苷元的连接位置
糖连接位置的测定多是将被测物全甲基化,然后水解所有的苷键,用气相色谱的方法对水解产物进行定性定量分析。通常具有游离羟基的部位即是糖的连接位点。目前多用苷化位移来确定。糖的端基羟基成苷后,端基碳(c1)和苷元的α-c的化学位移均向低场移动,而相邻的碳(β-c)稍向高场移动,偶尔也有稍向低场移动的,这种苷化前后的化学位移变化,称做苷化位移。
3糖的连接顺序及位置
早期解决糖链连接顺序的方法主要是部分水解法,即稀酸水解、甲醇解、乙酰解、碱水解等方法,将糖链水解成较小的片段(各种低聚糖),然后根据水解所得的低聚糖推断整个糖链的结构;质谱分析是解决低聚糖及其苷中糖连接顺序的一个有力工具,在了解了糖的组成后,可根据质谱中的裂解规律和该化合物的裂解碎片推测低聚糖及其苷中糖链的连接顺序;现在测定糖链结构最常用的方法是nmr和2d-nmr法。
4苷键的构型
苷键构型的确定方法有核磁共振法、酶解法、分子旋光差法(klyne法)等,其中目前最常用的是核磁共振法。
①根据端基质子的偶合常数确定苷键的构型。
对绝大多数吡喃糖,当苷键为β-d型时,偶合常数为6~8hz;当苷键为α-d时,偶合常数为2~4hz。但甘露糖和鼠李糖无法用此方法确定它们的苷键构型。
②在吡喃糖中端基碳的碳氢偶合常数(1jc1-h1)也可用于确定苷键的构型。当偶合常数为170~175hz左右时,为α-d或β-l型苷键;偶合常数为160~165hz左右时,为β-d或α-l型苷键。
篇5:中药化学重点总结(三)
第五章 香豆素和木脂素
【学习要点】
1.掌握香豆素基本母核的结构特征和类型。
2.掌握香豆素的性状和溶解性。
3.掌握香豆素与碱作用及其对结构变化的影响。
4.掌握香豆素的提取分离方法。
5.掌握香豆素的物理性质、显色反应及应用,
6.掌握秦皮、五味子中所含主要化合物基本特征。
7.熟悉简单香豆素的lhnmr谱特征。
8.熟悉木脂素的物理性质
9.了解补骨脂和厚朴中主要化学成分的结构类型
【重点与难点提示】
一、香豆素类化合物的结构特征及分类
1.简单香豆素: 仅在苯环上有取代的香豆素。大多数香豆素在7-位都有含氧官能团存在。
2.呋喃香豆素:香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。根据呋喃环连接位置又分为线型和角型。
3.吡喃香豆素:香豆素的c6或c8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素。根据吡喃环连接位置又分为线型和角型。
4.其他类:这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。c3,c4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代。
二、香豆素类化合物的理化性质
1.内酯性质 香豆素的α-吡喃酮环具有α、β-不饱和内酯性质,在稀碱液中渐渐水解成黄色溶液,生成顺式邻羟桂皮酸的盐。其盐的水溶液一经酸化即闭环恢复为内酯。顺式邻羟桂皮酸不易游离存在,长时间碱液中放置或uv光照射,可转变为稳定的反式邻羟桂皮酸。
提取时必须必须注意碱液浓度,并避免长时间加热,以防破坏内酯环。
2. 荧光性质: 羟基香豆素在紫外光下显示蓝色荧光,7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色,一般香豆素遇碱荧光都增强。7-羟基香豆素在c8位导入羟基,荧光消失。
3. 显色反应
(1) 异羟肟酸铁反应:内酯的鉴别。
(2) 三氯化铁:酚羟基的鉴别。
(3) gibb’s反应:要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。
(4) emerson反应:要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。
三、香豆素类合物的提取分离方法
1. 水蒸气蒸馏法:适用于小分子的香豆素,因其具有挥发性。
2. 碱溶酸沉法:利用内酯遇碱能皂化、加酸能恢复的性质分离香豆素。
3. 系统溶剂萃取:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等溶剂依次萃取。
4. 色谱法:结构相似的香豆素多数情况下必须经色谱方法才能有效分离。
用硅胶或中性和酸性氧化铝。
四、香豆素类化合物的波谱特征,
香豆素的1h-nmr特征:香豆素母核上的质子,由于受内酯羰基吸电子共轭效应的影响,c3、c6和c8的质子信号在较高场,c4、c5和c7上的在较低场。简单香豆素h-3和h-4约在δ6.1~6.4化学位移单位和δ7.5~8.3化学位移单位之间,可见一对二重峰(j=9.5hz)。
五、木脂素的结构类型及理化性质
1.木脂素的基本结构类型 木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物,通常所指是其二聚物,少数是三聚物和四聚物。
组成木脂素的单体主要有四种:
(1)桂皮酸,偶有桂皮醛 (2)桂皮醇 (3)丙烯苯 (4)烯丙苯
木脂素可分为二类,一类由前二种单体组成,γ-碳原子氧化型的,称木脂素,如连翘苷、五味子素等。另一类由后二种单体组成,γ-碳原子未氧化型的,称为新木脂素,如厚朴酚、和厚朴酚。
2.木脂素理化性质
(1)木脂素多数呈无色结晶,但新木脂素不易结晶。少数可升华,如去甲二氢愈创木酸。
(2)木脂素没有共同的特征反应,结构中有亚甲二氧基的木脂素可与变色酸-浓硫酸溶液反应呈紫色,如五味子果实中的木脂素。
【本章练习题】
一. a 型题(单选)
1. 加热时能溶于氢氧化钠水溶液的是
a.香豆素 b.萜类 c.甾体皂苷 d.四环三萜皂苷 e. 五环三萜皂苷
2. 下列化合物适合于碱溶酸沉淀法与其它成分分离的是
a. 大黄酸的全甲基化 b.大黄素甲醚 c.7-羟基香豆素 d.季铵型生物碱 e.糖苷类
3. 香豆素和木脂素的生合成途径是
a. aa-ma途径 b. mva途径 c. 桂皮酸途径 d. 氨基酸途径 e. 复合途径
4. 下列哪种属于线型呋喃香豆素
a. 伞形香豆素 b. 花椒内酯 c. 白芷内酯 d. 补骨内酯 e. 邪蒿内酯 e. 仙鹤草内酯
5. 香豆素类成分的母体通常为
a. 5-羟基香豆素 b. 7-羟基香豆素 c. 5-甲氧基香豆素 d. 7-甲氧基香豆素 e. 5,7-二羟基香豆素
6. 在碱液中最难水解的是
a. 6-甲氧基香豆素 b. 7-甲氧基香豆素 c. 8-甲氧基香豆素
d. 5-甲氧基香豆素 e. 7-羟基香豆素
7. 呋喃香豆素多在uv下显( )色荧光,通常以此检识香豆素
a. 蓝色 b. 绿色 c. 黄色 d. 紫色 e. 橙色
篇6:中药化学重点总结(四)
第六章 黄酮
【学习要点】
1.掌握黄酮类化合物的基本母核、结构分类
2.掌握黄酮类化合物颜色、旋光性、溶解性的特征及与结构之间的关系.
3.掌握黄酮类化合物的酸碱性,酸性强弱与结构之间的关系及在提取分离中的应用。
4.掌握黄酮类化合物的显色反应及与结构之间的关系和应用。
5.掌握黄酮类化合物的一般提取方法和主要分离方法的原理以及它们与结构之间的关系。
6.掌握黄酮类化合物色谱鉴定法的原理和应用
7.掌握黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮和查耳酮的uv光谱特征。
8.掌握黄芩中所含代表性黄酮类化合物的结构、理化性质、提取分离方法、鉴定方法和生物活性。
9.掌握葛根中所含代表性的黄酮类化合物的结构、提取分离方法和生物活性
10.掌握银杏叶中所含代表性的黄酮类化合物的结构和生物活性,
11.熟悉黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇和异黄酮的1hnmr谱特征。
12.熟悉槐米中主要化学成分的结构及理化性质。
13.熟悉陈皮中主要化学成分的结构、理化性质和鉴别方法。
14.了解满山红叶中主要黄酮类成分的结构特点和提取分离方法。
15.了解黄酮类化合物uv光谱位移试剂在测定其结构中的原理与应用。
16.了解黄酮类化合物13c-nmr谱的基本特点及其在结构测定中的应用
【重点与难点提示】
一、黄酮类化合物分类的依据及其主要结构类型 根据中央三碳链的氧化程度、b-环连接位置(2-或3-位)以及三碳链是否构成环状等特点,可将主要的天然黄酮类化合物分类
黄酮类化合物的主要结构类型
二、黄酮类化合物理化性质
1. 物理性质
(1)颜色黄酮类化合物是否有颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团(-oh、-och3等)的种类、数目以及取代位置有关。以黄酮为例来说,其色原酮部分原本无色,但在2-位上引入苯环后,即形成交叉共轭体系,并通过电子转移、重排,使共轭链延长,因而显现出颜色。
(2)旋光性游离的各种苷元母核中,除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外,其余则无光学活性。苷类由于在结构中引入糖的分子,故均有旋光性,且多为左旋。
(3)溶解性一般游离苷元难溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。其中黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子,因分子与分子间排列紧密,分子间引力较大,故更难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等,因系非平面性分子,故分子与分子间排列不紧密,分子间引力降低,有利于水分子进入,溶解度稍大。
2. 酸碱性及与结构之间的关系:7,4’-二oh>7-或4’-oh>一般酚oh>5-oh
3. 黄酮类化合物的特征显色反应及其与结构之间的关系,以及这些显色反应在化合物定性鉴别中的应用。
(1)还原试验
①盐酸-镁粉(或锌粉)反应 此为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色,少数显紫~蓝色。但查耳酮、橙酮、儿茶素类则无该显色反应。异黄酮类除少数例外,也不显色。
②四氢硼钠(钾)反应 nabh4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色,可与之区别。
(2)金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子中常含有下列结构单元,故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应,生成有色络合物。
①铝盐 常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色(λmax = 415 nm),并有荧光,可用于定性及定量分析。
②铅盐 常用1% 醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液,可生成黄~红色沉淀。醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-oh、4-酮基或5-oh、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀,但碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多。一般酚类化合物均可为之沉淀,据此不仅可用于鉴定,也可用于提取及分离工作。
③锆盐 多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-oh存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-oh, 4-酮基络合物的稳定性比5-oh, 4-酮基络合物的稳定性强(仅二氢黄酮醇除外)。故当反应液中接着加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。
④镁盐 常用醋酸镁甲醇溶液为显色剂,本反应可在纸上进行。试验时在纸上滴加一滴供试液,喷以醋酸镁的甲醇溶液,加热干燥,在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光,若具有c5-oh,色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄~橙黄~褐色。
⑤氯化锶(srcl2) 氨性甲醇溶液中,可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色~棕色乃至黑色沉淀。
⑥三氯化铁反应 三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基,故可产生阳性反应,但一般仅在含有氢键缔合的酚羟基时,才呈现明显的颜色。
(3)硼酸显色反应
黄酮类化合物分子中当有下列结构时,在无机酸或有机酸存在条件下,可与硼酸反应, 生成亮黄色。显然,5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮类结构可以满足上述要求,故可与其它类型区别。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光,但在枸橼酸丙酮存在的条件下,则只显黄色而无荧光。
篇7:中药化学重点总结(五)
第七章 萜类和挥发油
【学习要点】
1.掌握萜的含义和主要分类法。
2.掌握挥发油的定义、通性和化学组成,
3.掌握挥发油的提取分离方法。
4.熟悉环烯醚萜苷的结构特点和主要理化性质。
5.熟悉紫杉中所含主要萜类化学成分的结构及其生物活性•
6.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离方法。
7.熟悉挥发油化学常数的含义。
8.了解挥发油的气相色谱鉴定方法。
9.了解薄荷中主要化学成分的结构特征。
【重点与难点提示】
一、萜类化合物的概念、分类原则
1. 单萜, 是由2个异戊二烯单位构成,含10个碳原子的化合物类群;如龙脑,香叶醇等。
2. 倍半萜, 是由15个碳原子,三个异戊二烯单位构成,如环桉醇,青蒿素
3. 二萜, 是由20个碳原子,4个异戊二烯单位构成,如银杏内酯,甜菊苷
4. 三萜, 是由30个碳原子,6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物。
二、环烯醚萜类
1. 结构与分类 根据其环戊烷是否裂环可分为
①环烯醚萜苷 如桃叶珊瑚苷。
②裂环环烯醚萜苷 如龙胆苦苷。
2. 理化性质
大多数为白色结晶体或粉末(极少为液体),多具旋光性,味苦
环烯醚萜苷易被水解,苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。与皮肤接触,也能使皮肤染成蓝色。
3. 提取分离
环烯醚萜苷类多采用溶剂提取法,常采用的溶剂为水,甲醇,乙醇,烯丙酮及乙酸乙酯。提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钡。
三、挥发油的概念、性质及组成。
1. 挥发油的定义:挥发油又称精油,是存在于植物体中的一类可随水蒸气蒸馏而与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。
挥发油为一混合物,其中所含的化学成分比较复杂。主要有萜类化合物,脂肪族化合物和芳香族化合物等。
2. 挥发油的理化性质:在常温下,挥发油大多为无色或微带淡黄色的透明液体,少数挥发油具有其他颜色,如薁类多显蓝色。
挥发油在常温下可自行挥发,为亲脂性成分,难溶于水,可溶于高浓度的醇。挥发油的沸点一般在70℃~300℃之间。
酸值,酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数,也是衡量其质量的重要指标。
四、挥发油的提取方法及其优缺点。
1 水蒸气蒸馏法
利用挥发油具有挥发性且与水不相混溶性质进行提取。
此方法具有设备简单,操作容易,成本低、产量大、挥发油的回收率较高等优点。但原料易受强热而焦化,或使成分发生变化,所得挥发油的芳香气味也可能变味,往往降低作为香料的价值,应加以注意。
2浸取法
对不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料,可以直接利用有机溶剂进行浸取。常用的方法有油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法。
①油脂吸收法 油脂类一般具有吸收挥发油的性质,往往利用此性质提取贵重的挥发油,如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法进行。
②溶剂萃取法 用石油醚(30~60 oc)、二硫化碳、四氯化碳、苯等有机溶剂浸提。浸取的方法可采用回流浸出法或冷浸法,减压蒸去有机溶剂后即得浸膏。
③ 超临界流体萃取法 二氧化碳超临界流体萃取方法和溶剂萃取技术相似,用这种技术提取芳香挥发油,具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。所得芳香挥发油气味与原料相同,明显优于其它方法。但工艺技术要求高,设备费用投资大。
3冷压法
此法适用于新鲜原料,如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料,可经撕裂,捣碎冷压后静置分层,或用离心机分出油分,即得粗品。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味,但可能溶出原料中的不挥发性物质。
四、挥发油的分离方法
1 冷冻处理
将挥发油置于0℃以下使析出结晶,如无结晶析出可将温度降至-20℃,继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品。
2 分馏法
挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏,故通常都采用减压分馏。一般在35℃-70℃/1333.22pa 被蒸馏出来的是单萜烯类化合物;在 70℃-100℃/1333.22pa蒸馏出来的是单萜含氧化合物;而在80℃-110℃/1333.22pa被蒸馏出来的则是倍半萜烯及含氧化合物。
3 化学方法
(1)利用酸、碱性不同进行分离
①碱性成分的分离 挥发油经过预试若含有碱性成分,可将挥发油溶于乙醚,加10%盐酸或硫酸萃取,分取酸水层,碱化,用乙醚萃取,蒸去乙醚可得碱性成分。
篇8:中药化学重点总结(一)
第一章 总论
【学习要点】
1.掌握有效成分常用提取方法及特点:溶剂提取法(包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等)、水蒸气蒸馏法、升华法等。
2.掌握有效成分常用分离纯化方法及特点:结晶法、两相溶剂萃取法、各种柱色谱法(包括硅胶、氧化铝、聚酰胺谱、凝胶柱色谱和大孔树脂吸附色谱等)。
3.熟悉透析法、膜过滤法和分馏法在中药化学成分分离中的应用。
4.熟悉薄层色谱和纸色谱在中药化学成分鉴别中的应用。
5.了解有效成分结构研究中uv 、ir、ms、nmr等波谱方法的含义、原理及应用。
【重点与难点提示】
一、有效成分常用提取方法及特点
1.溶剂法
(1)浸渍法 适用于成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、粘液质中药。
(2) 渗漉法 消耗溶剂量大、费时长、操作比较麻烦。
(3)回流提取法 是用易挥发的有机溶剂加热提取中药成分的方法,对热不稳定的成分不宜用此法,且溶剂消耗量大,操作繁杂。
(4)连续回流提取法 弥补了回流提取法中溶剂消耗量大,操作繁杂的不足,实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法时间较长。
2.水蒸气蒸馏法:适用于具有挥发性的,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分的提取。
3.升华法:适用于中药中一些具有升华性质的成分,如樟木中的樟脑,茶叶中的咖啡因等。
2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
(1)液-液萃取法
①液-液萃取与分配系数k值 将两种相互不能任意混溶的溶剂(例如氯仿与水)置分液漏斗中充分振摇,放置后即可分成两相。此时如果其中含有溶质,则溶质在两相溶剂中的分配比(k)在一定的温度及压力下为一常数,可以用下式表示:
k=cu / c l
k:表示分配系数;cu:表示溶质在上相溶剂中的浓度;cl:表示溶质在下相溶剂中的浓度。
②分离难易与分离因子β分离因子β值用来表示分离的难易。分离因子β定义为a、b两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。
即: β= ka / kb (注:ka>kb)
一般,β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;但100>β≥10,则须萃取10~12次;β≤2时,要想实现基本分离,须作100次以上萃取才能完成;β≌ 1时,则ka ≌ kb,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
③分配比与ph 对酸性、碱性及两性有机化合物来说,分配比还受溶剂系统ph的影响。因为ph变化可以改变它们的存在状态(游离型或离解型),从而影响在溶 剂系统中的分配比。
以酸性物质(ha)为例,若使该酸性物质完全离解则ph ≌pka + 2;
使该酸性物质完全游离,则ph ≌ pka - 2
一般ph<3时,酸性物质多呈非离解状态(ha)、碱性物质则呈离解状态(bh+)存在;但ph>12,则酸性物质呈离解状态(a-)、碱性物质则呈非离解状态(b)存在。
(2)液-液分配色谱 将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上,作为固定相,填充在色谱管中,然后加入与固定相不相混溶的另一相溶剂(流动相)冲洗色谱柱。物质在两相溶剂中相对作逆流移动,在移动过程中不断进行动态分配而得以分离的方法。
正相色谱与反相色谱 液-液分配柱色谱用的载体主要有硅胶、硅藻土及纤维素粉等。通常,分离水溶性或极性较大的成分固定相多采用强极性溶剂,流动相则用弱极性有机溶剂,称之为正相色谱;但当分离脂溶性化合物时,则两相可以颠倒,固定相可用石蜡油,而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂,故称之为反相分配色谱。
常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料系将普通硅胶经下列方式进行化学修饰,键合上长度不同的烃基(r)形成亲脂性表面而成。根据烃基(-r)长度分别命名为rp-2、rp-8及rp-18。
3.根据物质的吸附性差别进行分离 以固-液吸附用得最多,并有物理吸附、化学吸附及半化学吸附之分。
(1)物理吸附基本规律——相似者易于吸附 固液吸附时,吸附剂、溶质、溶剂三者统称为吸附过程中的三要素。物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂,故有以下特点:
①对极性物质具有较强的亲和能力,极性强的溶质将被优先吸附。
篇9:中药鉴定学矿物类中药重点与难点
矿物药类
一、来源 汞化合物类矿物辰砂族辰砂矿石。
二、性状鉴定 鲜红或暗红色,有金刚光泽。质重而脆,痕红色。分为:“朱宝砂”;“镜面砂”; “豆瓣砂”。来源:考试大
三、成分 主含硫化汞(hgs)。
石膏一、来源 硫酸盐类矿物硬石膏族石膏。 来源:考试大
二、性状鉴定 为纤维状的集合体。质软,体重,手捻能碎。条痕白色,纵断面为针状结晶,具绢丝样光泽。失去结晶水,称为熟石膏,加水成为可塑性很强的块状。
三、成分 主要为含水硫酸钙(caso4•2h20)。
芒硝一、来源 硫酸盐类芒硝族矿物芒硝,经加工精制而成。 来源:考试大
二、采收加工 皮硝、朴硝经过精制成为芒硝。
三、性状鉴定 呈棱柱状,无色透明,暴露空气中则表面渐风化而覆盖一层白色粉末。具玻璃样光泽,质脆易碎,条痕白色。
四、成分 主含硫酸钠(na2so4•10h2o),常夹杂微量氯化钠。
篇10:中药鉴定学动物类中药重点与难点
石决明
来源:软体动物门鲍科动物杂色鲍(九孔鲍)、皱纹盘鲍、羊鲍、澳洲鲍、耳鲍、白鲍的贝壳。
产地 杂色鲍产我国福建以南沿海;。杂色鲍:习称“南海决”“九孔决”“光底石决”。
皱纹盘鲍产我国辽宁、山东、江苏等沿海;
羊鲍和耳鲍产我国台湾、海南岛、西沙群岛。 羊鲍:习称“毛底石决”来源:考试大
澳洲鲍主产澳洲、新西兰。
性状:壳呈椭圆形,内呈耳形,外壳:平滑(光底);粗糙(毛底)。一般规律:
具右旋纹理,明显(光);不明显(毛)。具呼吸孔器(未端)。9个(光);4~5个(毛)。孔口平(光);孔口突出(毛),内面具彩色光泽。
石决明耳形,外有螺旋纹;小孔排成行,内显彩色光。
成分:含碳酸钙,甲壳质,胆素。
珍珠
一 来源 软体动物门珍珠贝科动物马氏珍珠贝或蚌科动物三角帆蚌、褶纹冠蚌等双壳类动物受刺激而形成的珍珠来源于马氏珍珠贝的为海水珍珠(天然珍珠),来源于后两者为淡水珍珠(养珠)。
二、产地 天然珍珠主产于广东、广西、台湾等省区。淡水养殖珍珠主产于黑龙江、安徽等地。
三、性状鉴定 表面半透明,具特有的珍珠光泽。质地坚硬,剖开断面,可见同心层纹。来源:考试大
四、显微鉴别 磨片:可见粗细两类同心环状层纹。称为“珍珠结构环”。
多数磨片在暗视野中可见“虹光环”。
以上两种环为珍珠独具特征,可与任何伪品相区别。(珍珠结构环和虹光环)
五、化学组成 主含碳酸钙。
蕲蛇、金钱白花蛇、乌梢蛇的鉴定
来源与产地(了解):
性状鉴别:
蕲蛇:头部:三角形而扁平,吻端向上,习称“翘鼻头”。
身:背部两侧 “方胜纹”。腹部灰白色夹
有多数数圆形黑斑,习称“连珠斑”。
尾:骤细而短。未端习称“佛指甲”,又称“指甲尾”。
金钱白花蛇:头部:扁椭圆形。
身:具有黑白相间环纹27个以上,
尾:渐细而长。
乌梢蛇:头部:扁椭圆形;无椭圆形。
身:全体乌黑,背鳞行数为偶数。背部“剑脊”。
尾:中央黑线明显,渐细而长。
成份:蛇毒:蕲蛇,金钱白花蛇:含多酶。乌梢蛇:无毒。来源:考试大
羚羊角来源:为哺乳纲牛科动物赛加羚羊雄兽的角。
产于:新疆,以苏联产量大。
性状: “通天眼透光可见,羚羊塞紧密合槽,环节纹自然合把,细丝纹有条不紊”。
成分:角质蛋白,磷酸钙及不溶性无机盐。
麝香一 来源 为脊索动物门哺乳纲鹿科动物林麝、马麝或原麝的成熟雄体香囊中的干燥分泌物。
二、产地 主产于四川、西藏及云南等省区
三、采收加工 野麝多在冬季至次春猎取。“毛壳麝香”;习称“麝香仁”。
四、性状鉴定
毛壳麝香 呈囊状球形、椭圆形或扁圆形。开口面密生灰白色或灰棕色短毛,中央有1小囊孔;另一面为棕褐色略带紫色的皮膜,手捏略有弹性。质较柔软。有特异香气。
麝香仁 野生品质柔、油润、疏松;外表多呈紫黑色,油润光亮,断面棕黄色;粉末状者多呈棕色或棕褐色,并有少量脱落的内层皮膜和细毛。
饲养品 呈颗粒状,短条形或不规则团块,紫黑色或深棕色,表面不平,显油性,微有光泽,并有少量脱落的内层皮膜和毛。气香浓烈而特异。颗粒疏松,湿润后,搓之成团,轻揉即散。
五、经验鉴别:或(理化鉴别)
1、 加水湿润,用手搓之成团,轻揉即散。应可见“三不”。不应粘手,染手,顶指。来源:考试大
2、 “冒槽”。真品有细绒白毫,并“冒槽”。
3、 火试:置坩埚,初则迸裂,熔化澎胀起泡,香气浓烈四溢,灰化,白色。
正品应“三无”:无毛肉焦臭;无火焰;无火星。
七、成分 主要含麝香酮,少量降麝香酮。
八、代用品 有灵猫香和麝鼠香两种。
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