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中药化学辅导：含生物碱的中药实例——乌头（成分特点）

时间：2023年07月28日

来源：xixaxm

编辑：本站小编

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以下是小编整理的中药化学辅导：含生物碱的中药实例——乌头（成分特点），本文共8篇，欢迎阅读分享。本文原稿由网友“xixaxm”提供。

篇1：中药化学辅导：含生物碱的中药实例——乌头（成分特点）

主要成分及结构特点

乌头中生物碱属于四环或五环二萜类生物碱，有c 二萜类及c 二萜类，主要为乌头碱型和牛扁碱型，结构特点是氮原子上有甲基或乙基取代，与c 、c (或c )连接形成杂环；取代基较多，c 、c 、c 、c 、c 多有含氧取代，如羟基、甲氧基，也有羰基、亚甲二氧基、环氧醚基等。乌头碱型生物碱中c 、c 的羟基常与苯甲酸、乙酸结合形成双酯型生物碱存在。

篇2：中药化学辅导：含生物碱的中药实例——麻黄（成分特点）

主要成分及结构特点

主要成分

麻黄中主要成分为生物碱，麻黄草质茎中含有的生物碱，母核属于有机胺衍生物，至少有6种，结构如下：

立体异构体

l-麻黄碱与d-伪麻黄碱互为立体异构体，它们结构间的区别在于c 的构型不同，l-麻黄碱的c 为r构型，d-伪麻黄碱的则为s构型。可有两种方法证明之：

① 1hnmr光谱法--

② 化学法--d-伪麻黄碱与二苯基硼酸或丙酮反应生成五元环状衍生物的速度比l-麻黄碱快。这是因为生成这种五元环衍生物需要一定的空间结构，即c 上的羟基与c 上的氨基取代要处于同一平面。当l-麻黄碱c -c 单键旋转，两者处于同一平面时，其c 、c 上另外两个大取代基（c 苯基与c 甲基）也同样处在同一平面，由于这两个较大取代基的互相排斥作用，使c 羟基、c 氨基位置偏移，因此l-麻黄碱与试剂反应形成五元环衍生物较难。而d-伪麻黄碱c 羟基与c 苯基不重叠，生成的五元环状衍生物稳定，故容易反应。

n原子

麻黄中这6个生物碱中l-麻黄碱与d-伪麻黄碱的n原子为仲胺、l-甲基麻黄碱与d-甲基伪麻黄碱的n原子为叔胺、l-去甲基麻黄碱与d-去甲基伪麻黄碱为伯胺。它们的n原子均不在环状结构内，而是在侧链上。

篇3：中药化学辅导：含生物碱的中药实例——乌头（检识）

检识

由于双酯型生物碱的毒性剧烈，在使用乌头、附子或含有它们的方剂、中成药时，进行限量检查很重要，常用色谱检识方法或异羟肟酸铁反应。

多缓冲纸层析可以快速鉴别双酯型生物碱和醇胺型生物碱。当用苯-正己烷（1：1）为移动相时，双酯型生物碱在ph3缓冲带停留，而醇胺型生物碱在停留在原点。

异羟肟酸铁反应是双酯型生物碱水解产生乙酸、苯甲酸，与试剂反应生成红色为阳性；如若炮制完全，结构中没有了酯键为醇胺型碱后，反应则为阴性。

篇4：中药化学：生物碱

生物碱的溶解性有何规律？

1）亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂（如氯仿、乙醚），可溶于醇类溶剂，难溶于水；生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于水。

2）季铵型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于水、酸水、碱水。

3）一些小分子生物碱既可溶于水，也可溶于氯仿，如麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等。

4）具有羧基的生物碱，可溶于碱水，如碳酸氢钠水溶液；具有酚羟基的生物碱，可溶于苛性碱溶液，如吗啡、青藤碱。

5）具有内酯（或内酰胺）结构的生物碱可溶于热苛性碱溶液，如喜树碱。

生物碱的碱性大小如何表示？影响生物碱碱性大小的因素有哪些？

生物碱的碱性大小用pka（生物碱的共轭酸的解离常数的负对数）表示，pka大，生物碱的碱性强。此处需要注意pka、pkb、ka、kb四者之间的相互关系，它们与生物碱碱性大小的关系为：pka大、pkb小、ka小、kb大，生物碱的碱性强，反之则弱。

影响生物碱碱性大小的因素包括：

1）n原子的杂化方式：sp3氮大于sp2氮大于sp氮

2）电效应：

诱导效应：烷基的供电子诱导效应使碱性增强；苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键（含双键或氧原子的基团）的吸电子诱导效应使碱性降低。

共轭效应：大部分共轭效应使碱性降低，其中苯胺型、酰胺型生物碱碱性降低明显，如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱；烯胺型生物碱大部分碱性降低，个别碱性增强，如蛇根碱。

3）空间效应：碱性降低，如叔胺碱的碱性一般弱于仲胺碱。东莨菪碱碱性小于莨菪碱，甲基麻黄碱的碱性小于麻黄碱即是因为这个缘故。

4）氢键效应：碱性增强，如麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱。

进行生物碱沉淀反应时需注意什么问题？

1）常用沉淀试剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子酸，其中碘化铋钾试剂（dragendorff试剂）最为常用。雷氏铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。

2）反应条件：稀酸水溶液。

3）假阳性：蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性，需净化。净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液进行沉淀反应。

4）假阴性：麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。

5）应用：生物碱预识；生物碱提取、分离、纯化；生物碱检识（薄层或纸层色谱显色剂）。

篇5：中药化学辅导：无机成分

生物体内所含的无机成分(inorganic constituents)，在以往的研究和应用中，常被忽视。随着科学的发展和研究的深入，发现不少无机元素具有重要的生理活性与疗效。在生命活动中，除钠、钾、钙、镁、磷等元素是必需的外，下列14种微量元素也是必需的，即铁、锰、铜、锌、镍、钴、碘、硒、钼、硅、铬、氟、锡、钒等。人类缺乏某些元素会导致疾病。例如，缺乏铜、铁、钴会引起贫血症，缺锌可致侏儒症和生殖机能不全，缺锰会使骨骼畸形，缺锂会引起狂躁症，缺硒易患克山病，缺碘导致甲状腺肿大等。生药中所含的某些宏量元素和微量元素可弥补和调节人体中某些元素的不足，而起到防治疾病的作用。例如海藻、昆布中富含碘，可用于治疗甲状腺肿大症；牡蛎富含锌，可潜阳固涩，提高性功能和促进儿童生长发育。

植物中的无机元素常以盐的形式存在，最常见的是草酸钙、碳酸钙、硝酸钾和硅酸盐等，这些物质在一定情况下可用于防治疾病。同时，这些无机成分以一定形态存在于植物体内，是生药鉴定的重要依据。如草酸钙结晶有针晶、簇晶、方晶与砂晶等，碳酸钙以钟乳体形式存在。

生药中的无机成分、微量元素的存在与含量，及其与防治疾病的关系，是当前生命科学研究领域中的热门课题之一。一些生药中含有的微量元素列于表1-3-10

篇6：中药化学辅导：含生物碱的中药实例——洋金花（性质）

碱性

n-去甲莨菪碱是仲胺碱性最强，其余4个叔胺碱由于氮原子周围化学环境、立体效应等因素不同，它们碱性强弱不同：东莨菪碱和樟柳碱r r 为氧环，对氮原子产生明显的空间效应，而使碱性较低，东莨菪碱的pka为7.50；山莨菪碱的r 是oh，对氮原子的空间效应较小，故碱性稍强于东莨菪碱和樟柳碱；莨菪碱的r 、r 没有取代，故氮原子空间效应很小，碱性较强，pka9.65。

旋光性

莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和n-去甲莨菪碱的旋光性主要由莨菪酸和羟基莨菪酸贡献，山莨菪碱的光学活性来自整个分子结构。阿托品没有旋光性，它是莨菪碱的外消旋体，是莨菪碱结构中莨菪酸的手性碳原子上的h位于羰基的α位，易产生互变异构，当莨菪碱与碱液接触或受热时，可发生消旋化而产生的人工化物。

溶解性

洋金花中的主要生物碱具有生物碱的通性，一般游离碱易溶有机溶剂，难溶于水；而成盐后易溶于水，难溶有机溶剂。