双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文

下面是小编给大家带来的双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文，本文共6篇，以供大家参考，我们一起来看看吧!本文原稿由网友“心在飘”提供。

篇1：双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文

双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文

摘要：将在合成双羟基桥联［Cu(phen)(H2O)(OH)］2(C8H4O4)8H2O配合物的基础上通过红外光谱分析了晶体结构和性能以及热化学行为，采用SQUIDQuantumDesignModelMPMSC7型磁强度计在2C300K区间内对配合物进行了变温磁化率的测试，采用最小二乘法和自旋Hamiltonian算符=-2J12表示铜之间的自旋磁交换作用导出Cu(II)―Cu(II)体系的理论磁化率方程，使用磁方程公式采用最佳拟合技术拟合实验值，利用经验公式计算得磁参数为：J=90cm┄C1，朗德因子g=2.11

关键词：双核铜；双羟基桥联；合成；晶体结构；磁化学性能

中图分类号：O65文献标识码：A文章编号：1672-319808-0383-01お

1实验部分

称取0.171g(1.000mmol)CuCl22H2O，在不断搅拌下滴加1ml(1M)Na2CO3溶液，生成蓝色沉淀Cu2(OH)2CO3xH2O，离心分离沉淀用二次蒸馏水洗涤多次，直至滤液中不含Cl┄C.把沉淀转移到50ml的甲醇和水溶液中(1∶1V/V)，并依次加入0.198g(1.000mmol)一水合邻菲罗啉和0.166g(1.000mmol)对苯二甲酸，白色浑浊溶液，搅拌中滴加6ml浓氨水，得深蓝色澄清溶液，继续搅拌30min后，将深蓝色溶液(pH=11.1)静止于室温.一天后，析出蓝色块状晶体(以CuCl22H2O的起始量为基准，产率约为75%)，配合物的合成中当邻菲罗啉加入到含有Cu2(OH)2CO3xH2O的甲醇和水溶液里面时，部分沉淀溶解溶液显蓝色，但加入对苯二甲酸后，溶液变成白色浑浊，加入浓氨水直至溶液变成深蓝色澄清溶液，静止一天就得到大量蓝色块状晶体，此时对苯二甲酸根未能参与配位而是作为抗衡阴离子存在。

2晶体结构

配合物的中心对称的［Cu(phen)(H2O)(OH)］22+双核铜阳离子，如图1所示，每个Cu2+与一个螯合配体邻菲罗啉上的两个N原子，两个OH┄C离子和一个位于轴向上的水分子配位形成畸变四方锥结构。

在偏光显微镜下选取大小合适的晶体，用环氧树脂固定在玻璃丝顶端，然后在BrukerP4四圆衍射仪上测定晶胞参数、收集衍射数据。293K下在10.0°≤θ≤25.0°范围内收集25个衍射点，经最小二乘法修正确定晶胞参数，以θ/2θ扫描方式，在2°≤2θ≤55°范围内收集衍射数据，全部衍射数据经Lp因子和经验吸收校正，由衍射的系统消光规律确定晶体空间群。

3结果与讨论

3.1红外光谱分析

配合物的红外光谱图中在2900C3000cm┄C1附近有一宽带吸收峰，证明配合物中含有结晶水分子，丁二酸根和对苯二甲酸根的羧基的不对称伸缩振动吸收峰分别出现在:

图2配合物的红外光谱图

1555和1552cm┄C1处，对称伸缩振动吸收峰出现在：1383和1380cm┄C1处，不对称伸缩振动峰和对称伸缩振动峰差值：Δ=172cm┄C1，说明羧酸根在配合物中是游离存在的，配合物的红外光谱的主要吸收峰位置为［v(cm┄C1)］:3225vw，2905w，1695m，1639m，1564vs，1552vs，1521s，1429vs，1381vs，1300m，1218m，1200m，1139m，1105m，1061m，1014m，875m，846s，725s，634m，496m.如图2。

3.2热化学行为

图3是配合物的TGCDTA曲线，在20C600°C温度区间内，出现三个的吸热峰，分别在96°C，220°C，251°C，但是第二和第三吸热峰非常微弱且间距很近，在TG曲线上表现出来的就是两失重峰没有明显的分隔，而是在同一温度区间内失重，从60°CC100°C失重为20.3%，与每摩尔配合物失去10?mol水分子的理论值20.8%非常吻合，持续升温并

没有出现明显的平台，至600°C失重为49.6%，可认为首先

C8H4O42C阴离子分解成C6H4碎片和2CO2↑，然后2mol邻菲罗啉全部失去?(理论值：51.8%)，最终分解产物为CuO，实验值：30.1%，理论值：27.4%。

图3配合物的TGCDTA曲线

3.3磁化率

采用SQUIDQuantumDesignModelMPMSC7型磁强度计在2C300K区间内对配合物进行了变温磁化率的测试。图4给出配合物的变温磁化率曲线，其中(m和(mC1分别为每摩尔Cu2+的磁化率和逆磁化率。从(mC1CT曲线上可以看出，配合物在50C300K范围内为一直线，符合CurieCWeiss定律：(m(TCθ)=0.434(9)cm3mol┄C1K，韦斯常数(为12(1)K，表明存在较强的铁磁相互作用，(m值在50K以下随温度的降低而迅速升高，(mT随温度的降低而升高，在5.5K时达到最大值，(mT=0.578cm3mol┄C1K，随后(mT值又迅速降低，这均体现出铁磁相互作用行为，室温有效磁矩μeff=1.90μB，近于理想基态Cu2+离子的`唯自旋值1.73μB。配合物的室温磁矩也可作为推定金属离子间是否存在磁交换作用和作用类型的一种判据。

(m和mC1分别为每摩尔Cu2+的磁化率和逆磁化率)

图4配合物的变温磁化率曲线

在Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物中，如不存在磁交换作用，其有效磁矩的纯自旋值应为2145B.M，而配合物其室温磁矩均大于其纯自旋值，表明配合物中Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)之间有铁磁性超交换作用。为了定量说明磁交换作用的大小，我们进一步测试了配合物的变温磁化率和磁矩，并对其数据进行了理论分析，由方程(3)可以求得:J=90cm┄C1，g=2.11，应用经验公式:J=C74θ(°)+7270cm┄C1，可求得J=92cm┄C1，与实验值基本相符。从交换积分J的符号和数值说明在双核单元中Cu(Ⅱ)离子和Cu(Ⅱ)离子间有弱的铁磁性超交换作用，拟合因子为：

F=А疲(XM)obs-(XM)cad］2/А疲(XM)obs2］=1.29×10-4

反磁部分用帕斯卡常数校正，有效磁矩用公式μeff=2.828(MT)1/2计算。交换积分J=90cm┄C1＞0的符号和数值说明在配合物中Cu金属离子间存在弱的铁磁自旋交换作用。

篇2：有机重金属配合物磷光材料的合成与性能研究

有机重金属配合物磷光材料的合成与性能研究

磷光材料因能同时利用单重态激子和三重态激子的发光而在近期有机发光二极管(OLED)器件的研究中大受青睐.Forrest和Thompson两个研究小组合作,先后合成了一系列以2-苯基吡啶及其衍生物或类似物为配体,β-二酮等为辅助配体的环金属化的铱(或铂)配合物[1,2],然后分别将其用作磷光染料掺杂于电荷传输主体材料作为有机电致发光器件中的`发光层,极大地提高了器件的外量子效率.

作 者：陈连清 杨楚罗 秦金贵  作者单位：武汉大学化学与分子科学学院,武汉,430072 刊 名：有机化学  ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年，卷(期)： 23(z1) 分类号：O6 关键词： 

篇3：壳聚糖铁(Ⅲ)配合物的合成及其对苯酚羟基化的催化性能研究

壳聚糖铁(Ⅲ)配合物的合成及其对苯酚羟基化的催化性能研究

以Fe3+溶液与壳聚糖合成了壳聚糖铁(Ⅲ)配合物,考察了反应时间、反应温度、pH值、Fe3+含量对反应的影响,确定壳聚糖铁(Ⅲ)配合物的优化合成条件为:pH值为1.8的3% Fe3+溶液和1.0 g壳聚糖在65℃下反应6 h,此时壳聚糖对Fe3+的吸附量达75 mg・g-1.通过X-射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)对其结构进行了表征.将制备的壳聚糖铁(Ⅲ)配合物作为催化剂用于苯酚羟基化反应中,在催化剂与苯酚的质量比为1∶100、苯酚与H2O2的`摩尔比为1∶2、反应温度为60℃、反应时间为4 h的条件下,苯酚的转化率最高达22.88%,选择性最高达99.67%.

作 者：葛欣 高冷 李亚丰 张龙 GE Xin GAO Leng LI Ya-feng ZHANG Long  作者单位：葛欣,高冷,GE Xin,GAO Leng(长春工业大学化学与生命科学学院,吉林,长春,130012)

李亚丰,张龙,LI Ya-feng,ZHANG Long(长春工业大学化学工程学院,吉林,长春,130012)

刊 名：化学与生物工程  ISTIC英文刊名：CHEMISTRY & BIOENGINEERING 年，卷(期)： “”(4) 分类号：O611.6 关键词：壳聚糖   配合物   催化剂   苯酚羟基化  

篇4：新型桥联双四面体簇合物的合成与表征

新型桥联双四面体簇合物的合成与表征

利用(μ3-CCO2Et)Co3(CO)9与单阴离子试剂[Mo(CO)3(η5-C5H4R)]- [R=H, C(O)Me] 的反应合成了2个新的含CCo2Mo骨架的`簇合物(μ3-CCO2Et)Co2Mo(CO)8(η5-C5H4R) [R=H (1); R=C(O)Me(2)], 进而用其与双阴离子试剂-M(CO)3[η5-C5H4C(O)]2-1,4-C6H4 [M=Mo, W]反应合成了4个双四面体簇合物(μ3-CCO2Et)CoMoM(CO)7(η5-C5H4R)[η5-C5H4C(O)]2-1,4-C6H4 [M=Mo, R=H (3); M=Mo, R= C(O)Me?(4); M=W, R=H(5); M=W, R=C(O)Me(6)]. 这6个化合物的C和H元素分析, IR,1H NMR?等表征都与其结构一致. 晶体X射线衍射分析表明, 化合物2属单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数a= 1.126 4(3) nm?,b=1.187 9(3) nm, c=3.356 5(10) nm, β=93.320(5)°, V=4.484(2) nm3, Z=8, Dc=1.867 g?@cm-3,F(000)=248 0, R=0.036 9, wR=0.115 0.

作 者：张玉华 李庆山 夏春谷 殷元骐 周忠远  作者单位：张玉华,李庆山,夏春谷,殷元骐(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州,730000)

周忠远(香港理工大学应用生物及化学技术学系,香港)

刊 名：高等学校化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名：CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年，卷(期)： 23(8) 分类号：O641 关键词：合成   晶体结构   簇合物   钼   金属交换反应  

篇5：酚氧桥联铜钴异双核配合物的密度泛函研究

酚氧桥联铜钴异双核配合物的密度泛函研究

用密度泛函方法 ,在 ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/LanL2MB水平上 ,对酚氧桥联 CuⅡ-CoⅡ异双核配合物 CuCo(TS)(H2O),进行了理论计算.优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型 ,计算了它们的`谐振动频率.结果表明 ,该配合物分子的三重态比单重态稳定 ;电子自旋布居高度集中在 Co(6)及其周围的配体原子上 ,而 Cu( 1)则没有发现电子自旋布居 ; 体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前线分子轨道主要由 Co(6)的 d轨道和配体原子的 p轨道组成 ,这有利于配体原子与 Co(6)之间的电子转移.计算结果与实验符合得很好.

作 者：张敬来 苗体方 陶偌偈 臧双全 田安民  作者单位：张敬来,苗体方,陶偌偈,臧双全(河南大学化学化工学院,开封,475001)

田安民(四川大学化学系,成都,610064)

刊 名：物理化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 19(6) 分类号：O641 关键词：异双核配合物   密度泛函   自旋布居   分子磁性  

篇6：四硫富瓦烯四硫纶桥联金属邻菲哕啉配合物的合成与性质

四硫富瓦烯四硫纶桥联金属邻菲哕啉配合物的合成与性质

以2,3,6,7-四(2'-氰乙硫基)四硫富瓦烯为桥配体的前驱物,合成了标题配合物μ-(trftt)-[M(phert)]2(M=MnⅡ,FeⅡ,CoⅡ,NiⅡ,CuⅡ,ZnⅡ).配合物的.结构和性质经由元素分析、核磁共振波谱、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、摩尔电导率和量子化学计算表征,研究了电氧化还原和对Li/SOCl2电池的催化特性.发现铁和钴配合物具有较高的催化活性且有利于电池的大电流和低温放电,在25℃和电流密度25 mA/cm2条件下铁配合物使电池的电压和容量分别提高了133mV和218mAh.

作 者：王运宏 任利华 沈玉芳 李中经 彭正合 袁斌 Wang,Yunhong Ren,Lihua Shen,Yufang Li,Zhongjing Peng,Zhenghe Yuan,Bin  作者单位：王运宏,任利华,沈玉芳,李中经,彭正合,Wang,Yunhong,Ren,Lihua,Shen,Yufang,Li,Zhongjing,Peng,Zhenghe(武汉大学化学系,武汉,430072)

袁斌,Yuan,Bin(武汉七五二厂,武汉,430056)

刊 名：化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA CHIMICA SINICA 年，卷(期)：2009 67(13) 分类号：O6 关键词：四硫富瓦烯四硫纶   金属邻菲哕啉   合成   电催化   量子化学计算  

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